把钼引入铂体系,可能带来三种变化:一是通过电子转移调节铂的 d 带中心,从而改变吸附强度;二是引入晶格应变,改变表面原子的排布;三是钼物种本身提供额外的活性位点,参与氧的活化或中间体的转移。三者往往同时存在,因此「掺杂提高了活性」只是现象,机制需要通过光谱和理论计算分别验证。若只给出活性的提高倍数而不区分贡献来源,结论无法指导进一步设计。
三、氯铂酸钠六水合物 · CAS 19583-77-8与钼前驱体
制备这类催化剂时,铂通常以氯铂酸盐的形式引入:氯铂酸钠六水合物水溶性好,易于与载体混合浸渍,之后经还原得到金属铂。钼源则常用钼酸铵——它在水溶液中形成多种钼酸根物种,浸渍后在空气中焙烧可以得到氧化钼,在还原气氛下部分转化为碳化钼或低价钼物种。正因为钼的价态与配位形式在处理过程中不断变化,产物的真实组成必须用 X 射线衍射与光电子能谱确认,仅按投料比命名产物是不可靠的。