Sharpless 氨羟基化反应（Sharpless Aminohydroxylation）
2026-10-08 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Sharpless 氨羟基化是利用手性催化体系对烯烃进行不对称氨羟基化，在双键相邻碳原子上同时引入氨基和羟基，从而高立体选择性地构建手性邻氨基醇的方法。此反应由 K. Barry Sharpless 及其团队发现并发展，并以他的名字命名。
由于邻氨基醇是许多药物和天然产物中重要的结构单元，该反应为复杂手性分子的高效构建提供了直接而有效的合成策略。其核心意义在于通过不对称催化实现对分子立体化学的精准控制，从而提高目标分子的合成效率和选择性。因此，Sharpless 氨羟基化已成为不对称合成和药物化学中具有代表性的手性构建方法之一。
- 试剂：锇催化剂，配体，氮源，氧化剂
- 反应物：烯烃
- 产物：手性邻氨基醇
- 反应类型：不对称氨羟基化反应
实验贴士:
- 1， 磺酰胺类（如 Chloramine-T）虽常用，但对苯乙烯、乙烯基芳烃等底物效果有限。CbzNClNa、BocNClNa 等氨基甲酸酯类氮源底物适用性更广，且保护基可通过氢解或酸解在温和条件下脱除；
- 2， 区域选择性主要受配体骨架和底物结构共同影响。在典型 cinnamate 类底物的 Sharpless 氨羟基化中，PHAL 与 AQN 配体可能诱导相反的区域选择性；但这种规律并非对所有底物普遍适用，实际结果取决于底物–配体相互作用；
- 3， 对映选择性主要由配体的手性构型控制。(DHQ)₂ 与 (DHQD)₂ 系列属于假对映体配体，通常诱导烯烃从相反的面发生反应，从而得到相反构型的主要产物。因此，在底物和反应条件保持不变的情况下，切换 DHQ/DHQD 配体是优化或改变产物绝对构型的一个重要策略。
反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
Sharpless 双羟基化反应（Sharpless Dihydroxylation）Sharpless 不对称环氧化（Sharpless Epoxidation）
产品列表
锇催化剂和配体
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Potassium osmate(VI) dihydrate, 98% 锇酸钾(VI)二水合物 | 10022-66-9 | 924433 |
| (DHQD)2PHAL, 95% 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 | 140853-10-7 | 917214 |
| Hydroquinine 1,4-phthalazinediyl diether, 98% 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 | 140924-50-1 | 966421 |
氮源
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Sodium p-toluenesulfonchloramide trihydrate, 97% 对甲苯磺酰氯胺钠三水合物 | 7080-50-4 | 174331 |
| Chloramine (T), 98%, for synthesis 氯胺T | 127-65-1 | 964630 |
| Chloramine-T hydrate 氯胺-T 水合物 | 149358-73-6 | C915087 |
| N-Bromoacetamide N-溴代乙酰胺 | 79-15-2 | B0530 |
烯烃
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| (E)-Ethyl cinnamate (E)-肉桂酸乙酯 | 4192-77-2 | F552781 |
| Styrene, 99.5%, for synthesis, stabilized with HQ 苯乙烯 | 100-42-5 | 946167 危化品 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1-Propanol, 99% 1-丙醇 | 71-23-8 | 906734 危化品 |
| tert-Butanol, 99%, for analysis 叔丁醇 | 75-65-0 | 949537 危化品 |
| Acetonitrile, 99%, for analysis 乙腈 | 75-05-8 | 980995 危化品 |
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