Rosenmund-von Braun 反应（Rosenmund-von Braun Reaction）
2026-06-11 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Rosenmund-von Braun 反应利用 CuCN 将芳基卤化物转化为芳香腈的铜促进氰化反应。该反应先由德国化学家 Karl Wilhelm Rosenmund 发现，后经 Julius von Braun 改良而得名。
Rosenmund-von Braun 反应为构建 Ar–CN 键提供了直接方法，而芳香腈又是药物、染料、农药和杂环化合物合成中的关键中间体。它在20世纪早期奠定了芳香族氰化反应和铜促进偶联反应的发展基础，对后来的 Ullmann 偶联和现代过渡金属催化氰化反应具有重要影响。虽然传统条件需要高温且氰化物具有毒性，但该反应因原料易得、路线直接，至今仍具有教学和工业历史价值。现代有机合成中的 Pd/Cu 催化氰化方法，很多都可以视为对 Rosenmund–von Braun reaction 的改进与延伸。
- 试剂：氰化亚铜，高沸点极性溶剂
- 反应物：芳基卤化物
- 产物：芳香腈
- 反应类型：取代反应
实验贴士:
- 1， 注意氰化物毒性，实验时必须通风橱操作、避免接触酸；
- 2， 水会降低反应效率、导致副反应，所以反应需在无水条件下进行；
- 3， 反应活性通常：Ar−I>Ar−Br≫Ar−Cl；
- 4， 传统反应往往需要150–220 °C ，因此需高沸点溶剂，注意控温与回流安全；
- 5， 可使用催化量的碘化亚铜（CuI）代替化学计量的氰化亚铜，并与碱金属氰化物（如NaCN）或氰醇（如丙酮氰醇）联用，在更温和的条件下进行反应[1]。
反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
乌尔曼反应（Ullmann Reaction）桑德迈尔反应（Sandmeyer Reaction）
产品列表
芳基溴化物或碘化物
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Bromobenzene, 99% 溴苯 | 108-86-1 | 274969 危化品 |
| 4-Bromotoluene, 99% 4-溴甲苯 | 106-38-7 | 393767 危化品 |
| 4-Bromoanisole, 99% 4-溴苯甲醚 | 104-92-7 | 164495 危化品 |
| 1-Bromonaphthalene, 99% 1-溴萘 | 90-11-9 | 224893 |
| Iodobenzene, 97.5% 碘苯 | 591-50-4 | 267597 |
| 4-Iodotoluene, 98%, for synthesis 4-碘代甲苯 | 624-31-7 | 928304 |
| 4-Iodoanisole, 98% 4-碘苯甲醚 | 696-62-8 | 557266 |
氰源或替代物
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Copper(I) cyanide, 98% 氰化亚铜(I) | 544-92-3 | 220513 危化品 |
| Zinc cyanide 氰化锌 | 557-21-1 | Z831995 危化品 |
催化剂及配体
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Copper(I) iodide, 98%, for synthesis 碘化亚铜(I) | 7681-65-4 | 945192 |
| Copper(II) sulfate, 98%, reagent grade 硫酸铜(II) | 7758-98-7 | 967899 |
| Tetrakis(triphenylphosphine)palladium, 98%, Pd ≥9% 四(三苯基膦)钯 | 14221-01-3 | 970483新 |
| Palladium(II) acetate, 47.5% Pd 醋酸钯(II) | 3375-31-3 | 234582 |
| Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0), 20% Pd 三(二亚苄基丙酮)二钯(0) | 51364-51-3 | 960139 |
| Triphenylphosphine, 98.5%, for synthesis 三苯基膦 | 603-35-0 | 563925 危化品 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| N,N-Dimethylformamide, 99.8%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal N,N-二甲基甲酰胺 | 68-12-2 | 966438促 危化品 |
| Dimethyl sulfoxide, 99.9%, SuperDry, water≤50 ppm, J&KSeal 二甲基亚砜 | 67-68-5 | 935690促 |
| 1-Methyl-2-pyrrolidinone, 99.5%, SuperDry, water≤50 ppm, J&KSeal 1-甲基-2-吡咯烷酮 | 872-50-4 | 917493促 |
| Xylenes, 99%, SuperDry, mixture of isomers, Water≤50 ppm, J&KSeal 二甲苯 | 1330-20-7 | 972646促 危化品 |
参考文献
- Jacopo Zanon, Artis Klapars, Stephen L. Buchwald. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10, 2890–2891.
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