Overman 重排（Overman Rearrangement）
2026-04-06 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Overman 重排指的是烯丙基三氯乙酰亚胺酯在加热或催化条件下发生[3,3]-σ迁移重排，生成烯丙基酰胺的反应，此反应在1974年由 Larry Overman 发现，并以他的名字命名。
Overman 重排是将醇转化为胺的非常高效且立体专一的手段。它巧妙地将 [3,3]-σ 迁移重排与烯丙基体系结合，解决了有机合成中如何从易得的醇出发，高选择性地构建烯丙胺这一难题，是现代有机合成工具箱中不可或缺的组成部分。
- 试剂: 碱，过渡金属催化剂
- 反应物: 烯丙醇，三氯乙腈
- 产物: 烯丙基酰胺
- 反应类型: 重排反应
实验贴士:
- 1、若烯丙醇的 C2 位（双键的α位） 上有大位阻取代基，热重排可能变慢。此时钯催化往往能在较低温度下有效进行。
- 2、DBU 是常用碱，温和且易操作；NaH 或 KH 更强，适合位阻较大的醇，但需注意安全。
- 3、反应通常在无水和惰性气氛下进行，水会导致烯丙醇与三氯乙腈生成的亚胺酯水解回醇或生成副产物。
- 4、如果底物是手性醇，Overman 重排可以高度立体专一性地将手性从氧传递到氮。产物烯丙胺的立体构型可通过过渡态模型预测。
反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
克莱森重排反应（Claisen Rearrangement）Cope 重排反应（Cope Rearrangement）
产品列表
碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Sodium hydride, for synthesis, 60%, dispersion in mineral oil 氢化钠 | 7646-69-7 | 961241 危化品 |
| 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 98%, for synthesis 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 | 6674-22-2 | 448934 |
催化剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Palladium(II) chloride, 99.9%, 59.8% Pd 氯化钯(II) | 7647-10-1 | 257707 |
| Bis(acetonitrile)dichloropalladium(II), 99% 双(乙腈)二氯化钯(II) | 14592-56-4 | 288223 |
| Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0), 20% Pd 三(二亚苄基丙酮)二钯(0) | 51364-51-3 | 960139 |
反应物和溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Trichloroacetonitrile, 98%, for synthesis 三氯乙腈 | 545-06-2 | 218449 危化品 |
| Xylenes, 99%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&Kseal 二甲苯 | 1330-20-7 | 999295 危化品 |
| Acetonitrile, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&KSeal 乙腈 | 75-05-8 | 939631促 危化品 |
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