Nazarov 环化（Nazarov Cyclization）
2025-12-19 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Nazarov 环化
Nazarov 环化反应是一种在酸性条件下，二乙烯基酮类化合物（通常为二烯酮）发生 4π 电子电环化反应，生成环戊烯酮衍生物的经典有机反应。该反应通过形成戊二烯型正离子中间体，实现高效的五元环构建，是研究电环化反应机理的重要模型体系之一。
该反应最初由俄罗斯化学家 Ivan Nikolaevich Nazarov 发现，并以其名字命名。作为有机合成中构建五元环骨架的重要方法，Nazarov 环化在天然产物全合成、药物分子及功能分子构建中具有广泛应用，尤其适用于快速引入环戊烯酮这一关键药效结构单元。
近年来，Nazarov 环化反应在反应条件和底物设计方面取得了显著进展。 传统依赖化学计量强酸的体系逐步被 Lewis 酸催化、超弱酸体系及金属三氟甲磺酸盐催化所取代，反应条件更加温和、官能团耐受性显著提升。同时，通过引入硅基、氧基或芳基取代的“改良型 Nazarov 底物”，实现了对区域选择性和立体选择性的有效控制。此外，不对称 Nazarov 环化、串联反应以及光/电化学诱导 Nazarov 反应的发展，也进一步拓展了该反应在复杂分子快速构建中的应用潜力。
- 试剂：Lewis 酸（如 AlCl₃、BF₃·Et₂O） 或 强 Brønsted 酸，溶剂
- 反应物：二乙烯基酮类化合物
- 产物：环戊烯酮衍生物
- 反应类型：环化反应
实验贴士:
- 1，常用催化剂
- • Lewis 酸：AlCl₃、TiCl₄、SnCl₄、BF₃·Et₂O
- • Brønsted 酸：TfOH、H₂SO₄
- 2，当侧链具有相近取代程度时，环化反应的区域选择性较低。
- 3，给电子或吸电子取代基可以使 Nazarov 反应中的共轭体系产生极化，从而促进环化并提高区域选择性。
反应机理
反应机理
原始文献
- Nazarov, I. N.; Zaretskaya, I. I. Izvest. Akad. Nauk SSSR, Otdel. Khim. Nauk. 1941, 96, 211-224.
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Pauson-Khand反应（Pauson-Khand Reaction）产品列表
- 经典质子酸或强 Lewis 酸催化剂
| 品名 | CAS | 货号 |
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| p-Toluenesulfonic acid monohydrate, 99%, for synthesis 对甲苯磺酸一水合物 | 6192-52-5 | 908568 |
| Trifluoroacetic acid, 99%, for synthesis 三氟乙酸 | 76-05-1 | 939455 危化品 |
| Methanesulfonic acid, 99% 甲磺酸 | 75-75-2 | 284963 危化品 |
| Aluminum chloride, 98%, for synthesis, anhydrous 三氯化铝 | 7446-70-0 | 935644 危化品 |
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| Tin(IV) chloride, 99%, for synthesis 四氯化锡(IV) | 7646-78-8 | 933244 危化品 |
| Ferric chloride, 98%, for synthesis 三氯化铁 | 7705-08-0 | 916296 危化品 |
- 常用溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷 | 75-09-2 | 961203促 危化品 |
| (-)-Di-p-toluoyl-L-tartaric Acid (-)-二对甲苯酰-L-酒石酸 | 32634-66-5 | D1387 |
| Acetonitrile, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&KSeal 乙腈 | 75-05-8 | 939631促 危化品 |
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