Kulinkovich 反应（Kulinkovich Reaction）
2025-11-19 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Kulinkovich 反应
Kulinkovich 反应是指在烷基格氏试剂（如 EtMgBr）与催化量的钛试剂（通常为 Ti(OiPr)₄）作用下，使羧酸酯高选择性地转化为环丙醇衍生物的一类反应。此反应由白俄罗斯化学家 Oleg Kulinkovich 于1989年发现，并以他的名字命名。
Kulinkovich 反应提供了一种高效、直接构建环丙醇结构的方法，而环丙醇作为高张力三元环骨架，在天然产物和药物分子中具有重要的合成价值。该反应以普通羧酸酯为原料，在温和条件下即可实现碳骨架的重排，是传统方法难以实现的转化。由于反应具有原料易得、条件兼容性好的特点，它已成为有机合成中快速构建小环结构的关键策略之一。
- 试剂：钛试剂，格氏试剂，酸
- 反应物：羧酸酯
- 产物：环丙醇
- 反应类型：环化反应
实验贴士:
- 1、β-位带有潜在配位原子（通常是杂原子）的烷基格氏试剂，一般会生成1,2-顺式二取代环丙醇，并具有很好的非对映选择性；
- 2、手性配体催化 TADDOL 催化下可以进行不对称 Kulinkovich 反应；
- 3、该反应通常在无水无氧和低温（如0°C）条件下进行，对水和空气敏感。格氏试剂和烷氧基钛化合物都具有易燃性和对湿气敏感性，操作时需严格遵守安全规范。
反应机理
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反应机理[1]
反应起源
热门论文
产品列表
- 钛试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Titanium(IV) isopropoxide, 98%, for synthesis 钛酸四异丙酯(IV) | 546-68-9 | 934055 危化品 |
| Titanium(IV) n-butoxide, 99% 四正丁醇钛(IV) | 5593-70-4 | 257675 |
- 格氏试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Ethylmagnesium bromide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal 乙基溴化镁 | 925-90-6 | 248474 |
| Ethylmagnesium chloride, 2.0 M solution in THF, J&KSeal 乙基氯化镁 | 2386-64-3 | 934269 |
| Isopropylmagnesium bromide, 2.0 M solution in 2-MeTHF, J&KSeal 异丙基溴化镁 | 920-39-8 | 967342促 |
- 底物及溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Ethyl propionate, 99% 丙酸乙酯 | 105-37-3 | 955690 危化品 |
| Methyl acetate, 99.5% 乙酸甲酯 | 79-20-9 | 979799 危化品 |
| Ethyl acetate, 99.8%, guaranteed reagent 乙酸乙酯 | 141-78-6 | 921824 危化品 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643促 危化品 |
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