Arndt-Eistert 合成（Arndt-Eistert Synthesis）
2025-11-09 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Arndt–Eistert 合成
Arndt–Eistert 合成是一种将羧酸转化为多一个亚甲基（-CH₂-）的同系物羧酸的反应。它通过重氮酰胺中间体的重排（Wolff Rearrangement）实现酰基的同系化（Homologation）。该反应以发现者德国化学家 Fritz Arndt 和 Bernd Eistert 的名字命名。
Arndt-Eistert 合成是一种专用于羧酸同系化的经典反应，它通过重氮酮的生成与后续 Wolff 重排，实现了有机分子碳链的精准延长。正因如此，它在药物、天然产物等复杂分子的结构修饰与阶梯式合成中，扮演着不可或缺的关键角色。
- 试剂：重氮甲烷，二氯亚砜，氧化银，水
- 反应物：羧酸
- 产物：羧酸
- 反应类型：同系化反应
实验贴士:
- 1， 三甲基硅重氮甲烷是一种稳定、商业可得、操作相对安全的液体，可作为重氮甲烷的替代物与羧酸直接反应生成重氮甲酮；
- 2， 涉及重氮甲烷或其前体的操作时，必须在专业指导下，于通风良好的通风橱内进行，并佩戴适当的防护装备；
- 3， 酸酐可以代替酰氯使用，氧化银可以用CF₃COOAg催化剂或光解法替代；
- 4， 若反应体系缺乏亲核物，酮烯会自聚生成二酮烯（diketenes），导致收率下降。酮烯极不稳定，应在生成瞬间即被亲核试剂捕获。亲核试剂为水生成羧酸（Arndt–Eistert 合成），若为醇生成酯，若为胺则生成酰胺。
反应机理
反应机理
反应起源
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相关反应
沃尔夫重排反应（Wolff Rearrangement）产品列表
- 羧酸底物
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Acetic acid, 99.8% 乙酸 | 64-19-7 | 531036 危化品 |
| Benzoic acid, 99.5%, AR 苯甲酸 | 65-85-0 | 991996 |
| Boc-glycine, 99% Boc-甘氨酸 | 4530-20-5 | 112344 |
- 试剂和溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Oxalyl chloride, 97.5% 草酰氯 | 79-37-8 | 194371 危化品 |
| Silver(I) oxide, 99% 氧化银(I) | 20667-12-3 | 547989 危化品 |
| Silver trifluoroacetate, 98% 三氟乙酸银 | 2966-50-9 | 975342 |
| Water, HPLC grade 水 | 7732-18-5 | 187553 |
| Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷 | 75-09-2 | 908525促 危化品 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643促 危化品 |
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