Johnson-Corey-Chaykovsky 反应（Johnson-Corey-Chaykovsky Reaction）
2025-10-05 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Johnson-Corey-Chaykovsky 反应
Johnson-Corey-Chaykovsky 反应是指由硫叶立德（通常由硫盐与碱反应生成）与醛、酮、亚胺、α,β-不饱和羰基化合物等亲电体发生反应，分别生成环氧化物、氮杂环丙烷、环丙烷等三元环化合物的有机化学反应。
此反应最先由 A. William Johnson 发现，并由 Elias J. Corey 和 Michael Chaykovsky 进行了发展和改进，所以它以三位化学家的名字命名。
此反应是经典的合成环氧化物的方法之一，具有较好的立体专一性，能在保持底物构型的同时完成环化。由于操作简便、官能团兼容性好，该反应在复杂分子合成、天然产物和药物分子的构建中具有重要地位。
- 试剂：硫叶立德（由锍盐原位生成），强碱（例如 NaH、KOH、LDA、n-BuLi）
- 反应物：醛，酮，亚胺，α,β-不饱和羰基化合物
- 产物：环氧化物，氮杂环丙烷，环丙烷
- 反应类型：环化反应
实验贴士:
- 1， 二甲基锍甲基化物可通过卤化锍盐在强碱作用下脱质子而原位生成。二甲基氧代锍甲基化物——即著名的Corey-Chaykovsky试剂，它可由碘化三甲基氧化锍制得。
- 2， 二甲基氧化铳甲基化物较二甲基锍甲基化物更稳定、易操作、气味少，常用于环氧化与环丙烷化。
- 3， 常用强碱如 NaH、t-BuOK、NaHMDS，有时用 n-BuLi（更强、更活泼，但需更严格的无水惰性气氛）。先在无水溶剂中去质子化硫（或氧）盐以形成叶立德，再加入亲电底物。
- 4， 反应通常立体专一，可保留或传递底物构型（取决于底物类型与机理路径），这使其在合成中构筑立体化学很有用。
- 5， 反应中很多反应物对于水氧敏感，宜采用无水无氧溶剂。
反应机理
反应机理
反应起源
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产品列表
- 硫叶立德相关试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Trimethylsulfoxonium iodide, 98%, for synthesis 三甲基碘化亚砜 | 1774-47-6 | 365981 |
| Trimethylsulfonium bromide, 98% 三甲基溴化锍 | 3084-53-5 | 328341 |
| Trimethylsulfonium iodide, 97%, for synthesis 三甲基碘化锍 | 2181-42-2 | 975892 |
| Trimethylsulfoxonium bromide, 98% 三甲基溴化亚砜 | 25596-24-1 | 444253 |
- 强碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Sodium hydride, for synthesis, 60%, dispersion in mineral oil 氢化钠 | 7646-69-7 | 961241 危化品 |
| n-Butyllithium, 2.4 M solution in hexanes, J&KSeal 正丁基锂 | 109-72-8 | 913796促 危化品 |
| Potassium tert-butoxide, 95%, for synthesis 叔丁醇钾 | 865-47-4 | 936251 |
| Sodium bis(trimethylsilyl)amide, 2.0 M solution in THF, J&KSeal 双(三甲基硅基)氨基钠 | 1070-89-9 | 149739 |
- 溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Dimethyl sulfoxide, 99.9%, SuperDry, water≤50 ppm, J&KSeal 二甲基亚砜 | 67-68-5 | 935690促 |
| N,N-Dimethylformamide, 99.8%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal N,N-二甲基甲酰胺 | 68-12-2 | 966438促 危化品 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643促 危化品 |
- 醛/酮
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Chalcone, 98% 苯亚甲基苯乙酮 | 94-41-7 | 968486 |
| Ethyl acrylate, 99%, stabilized with 100 ppm HQ 乙基 丙烯酸酯 | 140-88-5 | 921626 危化品 |
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