Hiyama 偶联（Hiyama Coupling）
2025-07-13 · 人名反应 · 百灵威授权转载
X：I, Br, Cl 或伪卤如 OTf；R’’：通常含活化基团如F、O、N等；
Hiyama 偶联指的是有机硅和有机卤化物（或伪卤化物）在钯催化剂的作用下生成新的C-C键的偶联反应。该反应由日本化学家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama 于1988年发现并首次报道。Hiyama 偶联因其底物稳定性和环境友好性，在药物化学、材料科学和天然产物合成中具有广泛应用。
- 试剂: 氟化物或碱，钯催化剂
- 反应物: 有机硅，有机卤化物
- 产物: 碳-碳单键偶联产物
- 反应类型: 偶联反应
实验贴士:
- 1， 反应需要外加氟化物激活硅试剂或碱，最常用的是 TBAF，TBAF 易吸水，应干燥或使用无水试剂以提高反应效果；
- 2， 氟化物会腐蚀玻璃，建议在塑料瓶或PTFE衬里反应瓶中操作；
- 3， 硅试剂最好使用三烷氧基硅（如 RSi(OEt)3） 或 三氟硅烷（RSiF3），更容易被活化。有机硅试剂通常对空气稳定，但长期储存可能水解，使用前最好进行干燥处理；
- 4， 卤代物（或伪卤化物）的反应活性，I > OTf (三氟甲磺酸酯) > Br >> Cl（氯代物反应困难）；
- 5， 常用的催化剂有：Pd(PPh₃)₄，Pd(dba)₂ + 磷配体（如 PPh₃、XPhos），PdCl₂(dppf)等。镍也可以催化此反应但需要强还原剂辅助。
反应机理
反应机理
原始文献
热门引用
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产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Tetrakis(triphenylphosphine)palladium, 98%, Pd ≥9% 四(三苯基膦)钯 | 14221-01-3 | 970483新 |
| Bis(dibenzylideneacetone)palladium, 98%, for synthesis 双(二亚苄基丙酮)钯(0) | 32005-36-0 | 958772 |
| 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene palladium dichloride, 98% [1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯 | 72287-26-4 | 130100 |
| Tetraethyl orthosilicate, 98%, for synthesis 原硅酸四乙基酯 | 78-10-4 | 986791 危化品 |
| Phenyltrimethoxysilane, 97% 苯基三甲氧基硅烷 | 2996-92-1 | 148942 |
| Triethoxyvinylsilane, 97% 乙烯基三乙氧基硅烷 | 78-08-0 | 147465 危化品 |
| Tetrabutylammonium fluoride, for synthesis, 1.0 M solution in THF 四丁基氟化铵 | 429-41-4 | 938643 |
| Potassium fluoride, 98.5%, for synthesis, anhydrous 氟化钾 | 7789-23-3 | 993324 危化品 |
| Cesium fluoride, 99%, for synthesis 氟化铯 | 13400-13-0 | 955261 危化品 |
| 18-Crown-6, 99% 18-冠醚-6 | 17455-13-9 | 172196 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643促 危化品 |
| N,N-Dimethylformamide, 99.8%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal N,N-二甲基甲酰胺 | 68-12-2 | 966438促 危化品 |
核磁耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| 5 mm Precision NMR Sample Tube Low Pressure/Vacuum Valve (LPV) 7" L , 500MHz 5mm 玻璃精密型低压/真空（LPV）核磁管 | 7英寸 500MHz | 528-LPV-7 |
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