Grubbs 反应（Grubbs Reaction）
2025-06-29 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Grubbs Reaction
Grubbs 反应是由 Robert H. Grubbs 教授开发的、使用钌（Ru）卡宾催化剂（Grubbs 催化剂系列）来实现烯烃复分解的一种方法。
烯烃复分解反应最早在1950年代被偶然发现，是指烯烃在金属卡宾催化剂的作用下，发生碳碳双键的断裂，重新组成新的烯烃分子的过程。它能够高效构建各种新的烯烃结构，允许设计复杂的分子骨架，尤其是大环化合物、多环结构和复杂天然产物的合成。
20世纪70年代以前，烯烃复分解反应所发展的催化剂，如 MoO3/SiO2，Re2O7/Al2O3，WCl6/Bu4Sn 等需要苛刻的反应条件，且官能团容忍度差，反应产率低。到70年代，Yves Chauvin 提出了经典的机理解释，指出反应通过金属卡宾与烯烃形成金属环戊中间体，完成双键交换。随后，1970年代末到1980年代，Richard Schrock 发展出基于钼和钨的高活性金属卡宾催化剂，极大提升了反应的效率和选择性。1992年，Robert Grubbs 设计出稳定且操作简便的钌基催化剂，使得烯烃复分解反应在实验室和工业中得到广泛应用。2005年，Yves Chuvin、Robert H.Grubbs 和 Richard R.Schrock 因其在该领域的开创性贡献共同获得了诺贝尔化学奖。
- 试剂: Grubbs催化剂，溶剂
- 反应物: 烯烃
- 产物: 烯烃
- 反应类型: 复分解反应
实验贴士:
- 1， Grubbs 催化剂是一系列应用最为广泛的烯烃复分解催化剂：
- 第一代 Grubbs 催化剂，化学式：RuCl2(=CHPh)(PCy 3)2，对空气和水分相对稳定，但对某些官能团（如极性基团）的耐受性有限。
- 第二代 Grubbs 催化剂，N-杂环卡宾配体代替第一代Grubbs催化剂中一个膦配体，相对第一代催化剂反应速率更快选择性更高，官能团兼容性更广（如耐受酯基、氨基等）。
- 第三代 Grubbs 催化剂，通过将第二代 Grubbs 催化剂中的膦配体替换为吡啶配体。它可以极大提高 Grubbs 催化剂的速率。
- Hoveyda-Grubbs 催化剂，它引进了具有较大体积的亲核性异丙氧螯络合物配体，极大的提高了 Grubbs 催化剂的稳定性。
反应机理
反应机理
原始文献
热门引用
产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Benzylidenebis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium 二(三环己基膦)亚苄基二氯化钌 | 172222-30-9 | F361923 |
| Grubbs Catalyst 2nd Generation 第二代格拉布催化剂 | 246047-72-3 | SY010577 |
| Dichloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene)bis(3-bromopyridine)ruthenium(II) 二氯[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基](亚苄基)双(3-溴吡啶)钌(II) | 900169-53-1 | SY110668 |
| Hoveyda-Grubbs Catalyst 1st Generation 第一代Hoveyda-Grubbs催化剂 | 203714-71-0 | SY010373 |
| Hoveyda-Grubbs Catalyst 2nd Generation 第二代Hoveyda-Grubbs催化剂 | 301224-40-8 | SY010469 |
| Zhan catalyst-1B, 95% 詹氏催化剂 | 918870-76-5 | 111180 |
| Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤10 ppm, J&KSeal 二氯甲烷 | 75-09-2 | 913078 危化品 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643促 危化品 |
核磁耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| 5 mm Precision NMR Sample Tube Low Pressure/Vacuum Valve (LPV) 7" L , 500MHz 5mm 玻璃精密型低压/真空（LPV）核磁管 | 7英寸 500MHz | 528-LPV-7 |
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