Fukuyama 偶联（Fukuyama Coupling）
2025-06-04 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Fukuyama 偶联
Fukuyama 偶联是指有机锌化合物和硫代酸酯在钯催化剂下偶联得到酮的反应。反应由 Tohru Fukuyama 等在 1998 年发现，并以他的名字命名。
Fukuyama 偶联以其温和的反应条件和高官能团兼容性而受到广泛关注，尤其适用于对敏感基团耐受性要求较高的复杂分子合成。与传统酰基化方法相比，它避免了使用强碱或酸，提高了反应的选择性和效率。由于生成的酮类化合物是众多天然产物、药物和功能材料中的关键结构单元，Fukuyama 偶联在有机合成中的应用价值非常高。
- 试剂: 钯催化剂，溶剂
- 反应物: 有机锌化合物，硫代酸酯
- 产物: 酮
- 反应类型: 偶联反应
实验贴士:
- 1， 有机锌试剂对水和氧敏感，操作需在惰性气氛（如氮气、氩气）中进行。所用溶剂须严格干燥；
- 2， 此反应常使用 Pd(0) 催化剂，如 Pd(PPh₃)₄，有时也可使用 Pd₂(dba)₃ 加配体（如 PPh₃、XPhos）；
- 3， 在钯催化体系之外，镍也可以催化 Fukuyama 偶联反应，其中 Ni(acac)₂ 的表现优于其他镍催化剂[1]；
- 4， 通常使用 S-苄基（S–Bn） 或 S-乙基（S–Et）硫酯较为活泼，反应效果较好。 硫酯可由羧酸与相应硫醇反应获得，操作简便。
反应机理
Fukuyama 偶联反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
Negishi 偶联产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| S-Ethyl benzothioate, 97% S-乙基苯甲硫酸酯 | 1484-17-9 | 9392108 |
| Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), 99% 四(三苯基膦)钯(0) | 14221-01-3 | 182482 |
| Triphenylphosphine, 98.5%, for synthesis 三苯基膦 | 603-35-0 | 563925 危化品 |
| XPhos 2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯 | 564483-18-7 | F078865 |
| Dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II), 98% 双(三苯基膦)二氯化钯(II) | 13965-03-2 | 242195 |
| Nickel(II) acetylacetonate, 96% 乙酰丙酮镍(II) | 3264-82-2 | 452325 |
| Zinc chloride, 98%, for synthesis 氯化锌 | 7646-85-7 | 981051 危化品 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643促 危化品 |
| N,N-Dimethylformamide, 99.8%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal N,N-二甲基甲酰胺 | 68-12-2 | 966438促 危化品 |
相关化合物
羧酸硫醇
参考文献
- Shimizu, Toshiaki; Seki, Masahiko. Tetrahedron Letters., 2002, 43(6), 1039–1042.
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