Corey-Winter Olefin Synthesis（Corey-Winter 烯烃合成）
2025-05-21 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Corey-Winter 烯烃合成是一系列将 1,2-二醇转化为烯烃的化学反应。首先二醇和硫光气生成环状硫代碳酸酯。然后在三甲氧基膦作用下发生脱氧反应，从而生成对应的烯烃。此反应以发现者化学家 Elias James Corey 和 Roland Arthur Edwin Winter 的名字命名。
Corey-Winter 烯烃合成是一种立体选择性将邻二醇转化为烯烃的方法，其关键作用在于温和构建C=C键（避免酸催化脱水的重排副反应）并控制烯烃构型（顺式/反式二醇分别生成Z/E-烯烃）。该反应在天然产物和药物合成中尤为重要。
- 试剂: 硫光气，环1,1-硫代羰基二咪唑，亚磷酸三甲酯，三苯基膦
- 反应物: 1,2-二醇
- 产物: 烯烃
- 反应类型: 消除反应
实验贴士:
- 1、 该反应具有高度立体专一性，且产率较高;
- 2、适用于合成高取代及位阻较大的烯烃;
- 3、使用硫光气可以降低反应温度，适合多取代二醇的烯烃合成。但硫代光气具有与光气相似的毒性，而硫代羰基二咪唑是一种更安全的替代品。
反应机理
该反应机理可能包括以下两个路径：
第一种二醇与硫光气反应，生成环状硫代碳酸酯。随后，亚磷酸三甲酯进攻环中的硫原子，生成S=P(OMe)₃，该过程由强P=S双键的形成所驱动，并伴随一个卡宾中间体的生成。该卡宾随后发生裂解，释放二氧化碳，最终形成烯烃产物。
另一种可行的机制则不涉及游离卡宾中间体。在该路径中，第二分子亚磷酸三甲酯直接进攻碳负离子中心，同时导致硫-碳键断裂。所得磷稳定化的碳负离子随后发生消除反应，生成烯烃和酰基亚磷酸酯，后者进一步脱羧，完成整个转化过程。
Corey-Winter Olefin Synthesis 反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
Cope 消除 （Cope Elimination）Sharpless 双羟基化反应（Sharpless Dihydroxylation）
产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Thiophosgene, 95%, J&KSeal 硫光气 | 463-71-8 | 122387 危化品 |
| 1,1'-Thiocarbonyldiimidazole, 95% 1,1'-硫代羰基二咪唑 | 6160-65-2 | 295030 |
| Triphenylphosphine, 98.5%, for synthesis 三苯基膦 | 603-35-0 | 563925 危化品 |
| 1,3-Dimethyl-2-phenyl-1,3,2-diazaphospholidine 1,3-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氮杂磷啶 | 22429-12-5 | D2300 |
| 4-Dimethylaminopyridine, 99%, for synthesis 4-二甲氨基吡啶 | 1122-58-3 | 212279 |
| Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷 | 75-09-2 | 961203促 危化品 |
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