练仲教授科研成果｜SO2替代试剂SOgen——钯催化Tsuji-Trost磺酰化合成α-手性磺酸盐
2025-01-14 · 推荐产品 · 百灵威授权转载
α-手性磺酰基广泛存在于生物活性分子和药物中，α-手性磺酰基衍生物如砜、磺酰胺、亚砜和磺酰亚胺，在有机合成领域引起了极大的关注，促进了复杂策略的发展。但α-手性磺酸盐的对映选择性合成仍然是一个挑战，这可能是因为磺酸基团的吸电子性质使立体中心控制复杂化，并降低了极端pH条件下的稳定性。因此，探索高效、经济的α-手性磺酸盐合成方法在不对称合成领域至关重要。
近日，四川大学练仲教授开发了一种钯催化烯丙基乙酸酯、醇和SO2之间不对称Tsuji-Trost磺酰化的策略，该策略涉及将SO2（来自SOgen）插入烯丙基钯配合物中以产生S(VI)中间体，然后与亲核试剂醇类化合物反应，最终生成α-手性磺酸盐（图1），无需预先合成磺酰底物或硫醚，适用范围广，从而可以高效合成α-手性磺酸盐，具有高产率、优异的区域和对映体选择性（99%ee以上）等优点。
![图1 利用SO2替代试剂SOgen对映选择性合成α-手性磺酸盐<sup>[1]</sup>](/assets/jk-articles-all/d8ee2096619221c7c6c73958.gif)
这种策略可用于多种药物或生物活性化合物的修饰（图2），并完全保持了原有的区域选择性，新形成的C-S键位于先前C-OAc键的位置。
SOgen是练仲教授设计开发的一种外源性SO2替代试剂，具有价廉、稳定、可控、易于保存等优点，结合Skrydstrup开发的“two-chamber”系统使用，5分钟内基本完全释放SO2，并且能避免产生的有机物影响反应主体系，是一种独特有效的SO2替代品。
将SOgen试剂置于反应器中，加入当量对甲苯乙烯，以十四烷作为溶剂（1.0 mL/ 0.2 mmol SOgen），封闭后在100 ℃条件下反应10 min，反应液澄清即反应结束。
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近日，四川大学练仲教授开发了一种钯催化烯丙基乙酸酯、醇和SO2之间不对称Tsuji-Trost磺酰化的策略，该策略涉及将SO2（来自SOgen）插入烯丙基钯配合物中以产生S(VI)中间体，然后与亲核试剂醇类化合物反应，最终生成α-手性磺酸盐（图1），无需预先合成磺酰底物或硫醚，适用范围广，从而可以高效合成α-手性磺酸盐，具有高产率、优异的区域和对映体选择性（99%ee以上）等优点。
图1 利用SO2替代试剂SOgen对映选择性合成α-手性磺酸盐[1]
这种策略可用于多种药物或生物活性化合物的修饰（图2），并完全保持了原有的区域选择性，新形成的C-S键位于先前C-OAc键的位置。
图2 钯催化Tsuji-Trost磺酰化应用于药物或生物活性化合物的修饰
SOgen是练仲教授设计开发的一种外源性SO2替代试剂，具有价廉、稳定、可控、易于保存等优点，结合Skrydstrup开发的“two-chamber”系统使用，5分钟内基本完全释放SO2，并且能避免产生的有机物影响反应主体系，是一种独特有效的SO2替代品。
使用方法
图3 SOgen试剂的使用方法
练仲教授，四川大学华西医院生物治疗全国重点实验室/皮肤科教授、博士生导师，入选国家海外高层次青年人才项目（青年千人）。目前主要从事二氧化硫的资源化利用、机械化学和小分子靶向药物的设计与合成等方面的研究。近年来主持了国家自然科学基金项目、国家青年千人计划、四川省科技项目等。以通讯/第一作者在Science、Nat. Commun.、Angew. Chem. Int. Ed.、ACS Catal.等国际著名期刊发表多篇论文，现任国际有机化学杂志European Journal of Organic Chemistry国际编委。
- 能避免产生的有机物影响反应主体系；
- SO2释放速度快，价廉可控，应用范围广；
- 性质稳定，易于保存；
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