麻生明院士科研成果｜Pd/Brønsted酸协同催化，构建联烯基氧膦化合物
2025-01-09 · 推荐产品 · 百灵威授权转载
联烯（C=C=C）是一类含有1,2-丙二烯官能团的化合物，具有重要的生理、药理活性及多种反应活性，已被开发为合成各种类型烯烃的通用合成砌块，广泛应用于有机合成。官能团化的联烯通常显示广泛的抗菌、细胞毒和酶抑制活性，联烯基氧膦化合物是一种特殊类型的P-官能化不饱和化合物，因其独特的联烯结构和磷官能团而具有独特的反应和生物活性。其传统方法主要依赖于Horner–Mark重排反应，该反应需要使用有毒和不稳定试剂且底物范围有限。为了克服这些问题，过渡金属催化炔丙基衍生物与稳定易得的膦氧化物的偶联已被用于合成此类化合物。其中炔丙醇的直接脱水C-P偶联是最直接有效的策略，然而，C-O键反应性低，通常需要加入Lewis酸催化剂，且反应温度较高。
近日，中国科学院麻生明院士课题组报道了一种炔丙醇与二芳基膦氧化物在Pd/Brønsted酸协同催化下实现脱水C-P偶联新策略，可在温和条件下合成一系列官能团相容性强的四取代联烯基氧膦化合物[1]。
为了证明该反应的合成潜力，麻生明院士课题组进行了克级反应，并以94%的产率得到1.4515g产物3aa（图2）。当用亲电试剂如苯基硒酰氯处理化合物3aa，能以85%的产率获得加成产物(E)-5。这种联烯基氧膦化合物也可以在CuBr2的存在下进行溴羟基化过程，以81%的产率得到双官能化合物(E)-6。
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近日，中国科学院麻生明院士课题组报道了一种炔丙醇与二芳基膦氧化物在Pd/Brønsted酸协同催化下实现脱水C-P偶联新策略，可在温和条件下合成一系列官能团相容性强的四取代联烯基氧膦化合物[1]。
图1 炔丙醇与二芳基膦氧化物在Pd/Brønsted酸协同催化下实现脱水C-P偶联
图2 克级反应及其产物的转化
麻生明，有机化学家，中国科学院院士，第三世界科学院院士，中国科学院上海有机化学研究所研究员，复旦大学化学系教授、博士生导师。主要从事联烯及其类似物化学方面的研究，发展原子经济性反应，揭示反应中的选择性调控规律；发展新型配体和催化剂，实现立体、区域和化学选择性的有效调控：系统发展联烯的合成方法学，金属催化的联烯反应，联烯的亲核加成反应，联烯的亲电加成反应，联烯自由基化学和酶催化反应，以及自己发展的这些方法学在天然产物及药物分子合成中的应用，探寻具有潜在生理活性的功能分子。
百灵威可供应中国科学院麻生明院士开发的10多种联烯合成用原料——炔丙醇类化合物，以及100多种联烯化合物，涵盖联烯、联烯胺、联烯酮、联烯醇等不同系列，结构多样，纯度95%以上，满足您的不同需求。
炔丙醇
联烯
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| (S)-N-(4-Cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)benzamide, 97% (S)-N-(4-环己基丁基-2,3-二烯-1-基)苯甲酰胺 | / | 9393993 |
| (S)-N-(Octa-2,3-dien-1-yl)benzamide, 95% (S)-N-(八-2,3-二烯-1-基)苯甲酰胺 | / | 9394001 |
| (R)-N-(Octa-2,3-dien-1-yl)benzamide, 95% (R)-N-(八-2,3-二烯-1-基)苯甲酰胺 | / | 9394002 |
| tert-Butyl (S)-octa-2,3-dien-1-ylcarbamate, 95% (S)-八-2,3-二烯-1-基氨基甲酸叔丁酯 | / | 9394004 |
| tert-Butyl (R)-octa-2,3-dien-1-ylcarbamate, 95% (R)-八-2,3-二烯-1-基氨基甲酸叔丁酯 | / | 9394005 |
| tert-Butyl (S)-(4-cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)carbamate, 95% (S)-(4-环己基丁基丁基-2,3-二烯-1-基)氨基甲酸叔丁酯 | / | 9394006 |
| (S)-N-(4-Cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)-4-methylbenzamide, 95% (S)-N-(4-环己基丁-2,3-二烯-1-基)-4-甲基苯甲酰胺 | / | 9394012 |
| (R)-N-(4-Cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)-4-methylbenzamide, 95% (R)-N-(4-环己基丁-2,3-二烯-1-基)-4-甲基苯甲酰胺 | / | 9394013 |
| (S)-N-(4-Cyclohexylbuta-2,3-dien-1-yl)-4-fluorobenzamide, 95% (S)-N-(4-环己基丁-2,3-二烯-1-基)-4-氟苯甲酰胺 | / | 9394014 |
钯催化剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), 99% 四(三苯基膦)钯(0) | 14221-01-3 | 182482 |
| Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)-chloroform adduct, 98% 三(二亚苄基丙酮)二钯(0)-氯仿加合物 | 52522-40-4 | 357699 |
| Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0), 98%, 17.5 - 23.2% Pd 三(二亚苄基丙酮)二钯(0) | 51364-51-3 | 141542 |
| Allylpalladium(II) chloride dimer, 98% 氯化烯丙基钯(II)二聚物 | 12012-95-2 | 982398 |
| Palladium(II) chloride, 59% Pd 氯化钯(II) | 7647-10-1 | 250312 |
配体
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether, 98% 双(2-二苯基膦基苯基)醚 | 166330-10-5 | 931550 |
其他产品
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Diphenyl phosphate, 99% 磷酸二苯酯 | 838-85-7 | 356339 |
参考文献
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