Nozaki–Hiyama–Kishi 偶联反应 （Nozaki-Hiyama-Kishi Reaction）
2024-12-18 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Nozaki –Hiyama–Kishi 反应是指烯丙基卤化物、烯基卤化物或烯基三氟甲磺酸与醛在镍/铬的催化下发生的偶联反应。
1977 年 Tamejiro Hiyama 和 Hitoshi Nozaki 发现此反应，他们报道了一种由氢化铝锂还原氯化铬制成的铬 (II) 盐溶液，然后向其中添加苯甲醛和烯丙基氯。1983 年，他们将范围扩大到包括乙烯基卤化物或三氟甲磺酸盐和芳基卤化物。1986 年 Yoshito Kishi 在进行 Polytoxin 全合成的时候发现了氯化镍在此反应中的作用，正是因为镍的存在才扩充了底物的范围。
- 试剂: 镍催化剂，铬催化剂，溶剂
- 反应物: 醛，烯丙基卤化物、烯基卤化物或烯基三氟甲磺酸
- 产物: 烯醇
- 反应类型: 偶联反应
实验贴士:
- 针对此反应，醋酸钯也是有效的催化剂；
- 铬盐有毒，在反应操作中应注意安全；
- 烯烃易直接偶联成二烯烃，因此镍的用量应较低；
- 反应在室温，中性的温和条件下进行，具有非常高的官能团选择性。
反应机理
原始文献
热门引用
相关反应
格氏反应产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Chromium(III) chloride, 99% 三氯化铬 | 10025-73-7 | 932185新 |
| Chromium(II) chloride, 97%, for synthesis 二氯化铬(II) | 10049-05-5 | 946440 |
| Nickel(II) chloride, 98%, anhydrous 氯化镍(II) | 7718-54-9 | 120836 危化品 |
| Chlorotrimethylsilane, 97.5%, for synthesis 三甲基氯硅烷 | 75-77-4 | 963502 危化品 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, for synthesis 四氢呋喃 | 109-99-9 | 952074 危化品 |
| Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride, 98%, for synthesis 双(环戊二烯)二氯化锆 | 1291-32-3 | 968493 |
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