米歇尔–阿尔布佐夫反应（Michaelis–Arbuzov reaction）
2024-10-18 · 人名反应 · 百灵威授权转载
三价的磷酸酯与卤代烷烃反应生成五价的烷基磷酸酯的反应称为Michaelis-Arbuzov反应（Arbuzov反应）。此反应首先由 August Michaelis于1898年发现，随后Aleksandr Arbuzov对其进行了深入研究。
Michaelis-Arbuzov 反应是有机化学中最基本的转化之一，一个多世纪以来一直广泛用于合成有机磷化合物。
- 试剂: 溶剂
- 反应物: 卤代烷，亚磷酸酯，亚膦(III)酸酯，次膦(III)酸酯
- 产物: 烷基磷酸酯
实验贴士:
- 一级卤代烷易进行该反应，但大部分二级和三级卤代烷无法进行反应；
- 反应时，卤代烷的活性次序为：R'I>R'Br>R'Cl；
- 除了卤代烷，苄卤、卤代酯、酰卤和氯甲酸酯也可以参与反应；
- 芳基和烯基卤化物不经历取代，因此它们一般是不反应的；
- 次膦(III)酸酯反应活性最大，亚膦(III)酸酯次之，亚磷酸酯最低；
- 针对三价磷酸酯（R1R2P-OR3），其中吸电子基团会减慢反应速率，供电子基团会加快反应速率。当R1, R2, R3均为芳基时，会形成稳定的磷盐，反应在一般条件下不再进行。
反应机理
反应由亲核磷物质对亲电烷基卤化物的 SN2 进攻引发，生成鏻盐中间体。此鏻盐在热或者醇/碱条件不稳定，被取代的卤素阴离子通常通过另一个 SN2 反应在R1碳之一上发生反应，取代氧原子得到膦酸酯和另一个烷基卤化物。
原始文献
热门引用
相关反应
- Horner-Emmons 反应
- Kabachnik-Fields 反应
产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1,4-Dioxane, 99.5%, for synthesis 1,4-二氧六环 | 123-91-1 | 954999 危化品 |
| Acetonitrile, 99.9%, SuperDry, water≤30 ppm, J&Kseal 乙腈 | 75-05-8 | 909376促 危化品 |
| Dimethyl sulfoxide, 99.7%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&KSeal 二甲基亚砜 | 67-68-5 | 292271促 |
| Zinc bromide, 98% 溴化锌 | 7699-45-8 | 942812 |
| Lithium chloride, 99%, for synthesis 氯化锂 | 7447-41-8 | 984731 |
