有机人名反应—Williamson醚合成反应(Williamson Ether Synthesis)
2023-11-30 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Williamson醚合成反应是醇与碱和卤代烷作用,生成对称或不对称醚的反应。醇被碱去质子化形成醇盐，后与卤代烷发生亲核取代(SN2)反应，得到相应的醚和金属卤化物。醇盐也可与伯烷基卤化物或磺酸酯发生Williamson醚合成反应。
- 试剂：碱、溶剂(DMSO、DMF等)
- 反应物：脂肪族或芳香族醇，烷基、烯丙基或苄基卤化物
- 产物：醚
- 反应类型：SN2反应
- 成键类型：R1-O-R2
- 二烷基醚在NaH、KH、LHMDS或LDA等强碱中更易合成，芳基醚可用NaOH、KOH、K2CO3或Cs2CO3合成[1]。
- 选用非质子极性溶剂，反应副产物最少[1]。
- 含叔卤代烃、空间位阻大的伯卤代烃或仲卤代烃本身易发生E2消除，得到烯烃[1]。
- 酚盐不可与未活化的芳基卤化物进行Williamson醚合成反应来制取二芳基醚。二芳基醚的合成需在二者中加入铜或铜(I)盐作催化剂，或将芳基卤化物由强吸电子基活化后与酚盐反应制得，这类反应称为Ullmann二芳醚合成反应[1]。
- 除O-烷基化反应外，碱金属酚盐还可发生C-烷基化反应[1]。
- Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
反应机理
原始文献
热门引用
- An Improved Williamson Ether Synthesis Using Phase Transfer Catalysis. Tetrahedron Letters. 1975, 16 (38), 3251–3254.
- Potassium Hydride in Paraffin: A Useful Base for Williamson Ether Synthesis. Tetrahedron Letters. 2010, 51 (27), 3545–3546.
- Synthesis of Alkyl Aryl Ethers by Catalytic Williamson Ether Synthesis with Weak Alkylation Agents.Org. Process Res. Dev. 2005, 9 (2), 206–211.
产品列表
含卤化合物
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1-Chloropropane, 99% 1-氯丙烷 | 540-54-5 | 370978 |
醇
More有机碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Lithium diisopropylamide, 2.0 M solution in THF/n-heptane/ethylbenzene (22%/35%/14%), J&KSeal 二异丙基氨基锂 | 4111-54-0 | 982171 |
| Lithium bis(trimethylsilyl)amide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal 双(三甲硅基)氨基锂 | 4039-32-1 | 932250 |
| Sodium bis(trimethylsilyl)amide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal 双(三甲基硅基)氨基钠 | 1070-89-9 | 237860 |
无机碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Cesium carbonate, 99% 碳酸铯 | 534-17-8 | 129355 |
| Potassium hydroxide, 85% 氢氧化钾 | 1310-58-3 | 945877 |
| Potassium carbonate, 99% 碳酸钾 | 584-08-7 | 212583 |
| Sodium hydride, 60% dispersion in mineral oil 氢化钠 | 7646-69-7 | 114895 |
| Sodium carbonate, 99.5%, ACS reagent, anhydrous 碳酸钠 | 497-19-8 | 928692 |
| Sodium hydroxide, 96%, for analysis, granular 氢氧化钠 | 1310-73-2 | 970488 |
铜盐
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Copper(I) iodide, 98% 碘化亚铜(I) | 7681-65-4 | 988790 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Dimethyl sulfoxide, 99.7%, SuperDry, with molecular sieves, J&KSeal 二甲基亚砜 | 67-68-5 | 292271 |
| N,N-Dimethylformamide, 99.8%, SuperDry, J&KSeal N,N-二甲基甲酰胺 | 68-12-2 | 966438 |
仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| Spotting capillary tube, I.D.:0.3mm, Length:100mm, 1000pcs/pack 玻璃点样毛细管 | 内径: 0.3mm, 管长: 100mm, 1000支/盒 | 2734477 |
| Stainless steel plate magnetic stirrer, without heating, power 30 W 不锈钢不加热盘面磁力搅拌器 | 不加热, 功率 30 W | 1122413 |
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