C-B键的生成——硼烷类化合物合成有机硼
2023-10-31 · 推荐产品 · 百灵威授权转载
有机硼化合物在医药、材料、催化等领域具有广泛的应用前景，其合成方法也多种多样。本文总结了三种利用硼烷类化合物构筑C-B键的相关研究。
Ohmura等人开发的钯催化末端联烯的不对称硅硼化反应，可高效合成在β位带有硼取代基的烯丙基硅烷[4]。
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Miyaura 硼酸酯化反应（Miyaura Borylation Reaction）
布朗硼氢化反应 (Brown Hydroboration Reaction)
铱催化的B−H键插入反应
Li等人以1,5-环辛二烯氯化铱二聚体（[Ir(COD)Cl]2）为催化剂，硫叶立德为卡宾前体与路易斯碱硼烷加成物发生B‑H插入反应合成α‑硼代羰基化合物，原料稳定易得，步骤简单，条件温和[1]。
图1 α‑硼代羰基化合物的合成
铑催化的B-H键插入反应
Zhou等人以Rh2(piv)4为催化剂，以对甲苯磺酰腙原位生成的不稳定重氮化合物为卡宾前体与路易斯碱硼烷加成物发生B‑H插入反应，可高产率获得相应的B-H键插入产物，为高效制备有机硼试剂提供了新策略[2]。
图2 铑催化的B-H键插入反应
钯催化联烯化合物的不对称硅硼化反应
Chang等人以有机碘为引发剂，钯配合物为催化剂，催化联烯和2-(二甲基苯甲硅烷)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷合成了一系列2-硅烷基硼酸酯，产率高，立体选择性好[3]。
图3 2-硅烷基硼酸酯的合成
图4 β位带有硼取代基的烯丙基硅烷的合成
百灵威可提供多种C-B键构所需试剂，涵盖硼烷类化合物、催化剂和配体、溶剂等系列产品，纯度高，质检严格，批次质量稳定。
硼烷类化合物
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Borane-trimethylamine complex, 97.5% 硼烷-三甲胺络合物 | 75-22-9 | 613203 |
| Borane pyridine complex, 95%, Concentration:9M 硼烷吡啶络合物 | 110-51-0 | 121499 |
| Borane-2-picoline complex, 95% 硼烷-2-甲基吡啶络合物 | 3999-38-0 | 622063 |
| Borane morpholine complex, 97% 硼烷吗啉络合物 | 4856-95-5 | 611975 |
| Borane triphenylphosphine complex, 97% 硼烷三苯基膦络合物 | 2049-55-0 | 317236 |
| 2-(Dimethylphenylsilyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, 95% 2-(二甲基苯甲硅烷)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧环戊硼烷 | 185990-03-8 | F094961 |
催化剂和配体
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Bis(dibenzylideneacetone)palladium, 98% 双(二亚苄基丙酮)钯(0) | 32005-36-0 | 141541 |
| Chloro(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) dimer, 98% 1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体 | 12112-67-3 | 192969 |
| Cyclohexyldiphenylphosphine, 98% 环己基二苯基膦 | 6372-42-5 | 223615 |
| Tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 98% 三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯 | 31570-04-4 | 375283 |
烯烃
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| (1,2-Propadienyl)benzene, 95% (1,2-丙二烯基)苯 | 2327-99-3 | 2451543 |
肼和腙
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| p-Toluenesulfonhydrazide, 98% 对甲苯磺酰肼 | 1576-35-8 | 297760 |
有机金属试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Lithium tert-butoxide, 1.0 M in hexanes, J&KSeal 叔丁醇锂 | 1907-33-1 | 916442 |
铜盐
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Copper(II) fluoride, anhydrous, 99% 氟化铜 | 7789-19-7 | 93-2923 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1,2-Dichloroethane, 99% 1,2-二氯乙烷 | 107-06-2 | 353972 |
| Ethyl acetate, 99.5%, SuperDry, J&KSeal 乙酸乙酯 | 141-78-6 | 954403 |
实验室通用仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| TLC silica gel plate (fluorescent indicator), HPTLC, GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640 pcs/pack 薄层色谱硅胶板(含荧光) , 高效薄层层析硅胶GF254板 | 涂层厚度: 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640片/盒 | 943013 |
| Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H2O]: 3L 不加热型磁力搅拌器 | 盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm | 989082 |
| LCD digital overhead stirrer (sets packaging: with plate stand and agitator blade ), max. stirring quantity[H2O]:20L, viscosity max.: 10000mPas LCD数控顶置式电子搅拌器(套装:含支架和搅拌桨) | 最大搅拌量(H2O): 20 L, 转速范围: 50-2200rpm, 最大粘度: 10000mPas, 功率: 70W | 2794404 |
参考文献
- Li J, He H, Huang M, et al. Iridium-Catalyzed B–H Bond Insertion Reactions Using Sulfoxonium Ylides as Carbene Precursors toward α-Boryl Carbonyls[J]. Organic letters, 2019, 21(22): 9005-9008.
- Pang Y, He Q, Li Z Q, et al. Rhodium-catalyzed B–H bond insertion reactions of unstabilized diazo compounds generated in situ from tosylhydrazones[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018, 140(34): 10663-10668.
- Chang K J, Rayabarapu D K, Yang F Y, et al. Unusual palladium-catalyzed silaboration of allenes using organic iodides as initiators: Mechanism and application[J]. Journal of the American Chemical Society, 2005, 127(1): 126-131.
- Ohmura T, Taniguchi H, Suginome M. Palladium-catalyzed asymmetric silaboration of allenes[J]. Journal of the American Chemical Society, 2006, 128(42): 13682-13683.
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