Sharpless 不对称环氧化（Sharpless Epoxidation）
2023-10-20 · 人名反应 · 百灵威授权转载
以 Ti(OiPr)4 用作催化剂前体，光学纯的酒石酸二乙酯（DET）作为手性配体，叔丁基过氧化氢作为氧化剂对烯丙醇类化合物进行对映选择性环氧化的反应称为 Sharpless 不对称环氧化反应。
它是一种非常实用的反应，其中涉及到的试剂均已商业化。反应所得的产物光学纯度高且易被转化为二醇、氨基醇或者醚等。Sharpless 也因为此反应和 Sharpless 双羟基化反应（Sharpless Dihydroxylation）获得2001年诺贝尔奖。
- 试剂：Ti(OiPr)4，手性酒石酸二乙酯
- 反应物：烯丙醇
- 产物：环氧化物
- 反应类型：氧化反应
- 产物的构型只由手性酒石酸二乙酯的构型决定，与反应物的构型无关；
- 添加分子筛（3Å 分子筛）可以去除反应中的水分，降低催化剂的用量（催化剂使用量5%-10%即可），添加前最好进行活化；
- 反应常用溶剂为二氯甲烷，也可考虑其他极性溶剂，例如二甲基甲酰胺等；
- 反应中使用过氧化物作为氧化剂，如大量使用，需注意安全，请在通风橱中进行；
- Sharpless 环氧化反应还可以动力学拆分仲 2,3-环氧醇的外消旋混合物。
反应机理
原始文献
热门引用
- Catalytic asymmetric epoxidation and kinetic resolution: modified procedures including in situ derivatization. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109(19), 5765-5780.
- Total Synthesis of the Microtubule-Stabilizing Agent (−)-Laulimalide. Org. Lett. 2001, 3(20), 3149–3152.
产品列表
试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| (+)-Diethyl L-tartrate, 99% L-(+)-酒石酸二乙酯 | 87-91-2 | 116068 |
| (-)-Diethyl D-tartrate, 99% D-(-)-酒石酸二乙酯 | 13811-71-7 | 107935 |
| D-(-)-Tartaric acid diisopropyl ester, 98%, [α]20/D:-18.5° to -16° D-(-)-酒石酸二异丙酯 | 62961-64-2 | 976491 |
| (+)-Diisopropyl L-tartrate, 95%, ee: 99% L-(+)-酒石酸二异丙酯 | 2217-15-4 | 921522 |
| Titanium(IV) isopropoxide, 98%, for synthesis 钛酸四异丙酯(IV) | 546-68-9 | 934055 |
| Dichloromethane, 99.8% 二氯甲烷 | 75-09-2 | 378624 |
实验室通用仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| Silica, powder, 200 mesh 硅胶 | 粉末, 200目 | 227600 |
| Transfer pipets, 3 ml, 160 mm, PE, capacity 7.5 ml, unsterile, 500 pcs/pack 吸管 | 3 ml, 160 mm, 总容量7.5 ml, 刻度到3 ml, 聚乙烯材质, 非消毒, 500 个/盒 | 989082 |
| Universal pH Indicator Paper, pH 1-14, pkg of 100 ea 广泛pH试纸 | pH 1-14, 小方塑盒装 | 903883 |
| Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H2O]: 3L 不加热型磁力搅拌器 | 盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm | 989082 |
| LCD digital overhead stirrer (sets packaging: with plate stand and agitator blade ), max. stirring quantity[H2O]:20L, viscosity max.: 10000mPas LCD数控顶置式电子搅拌器(套装:含支架和搅拌桨) | 最大搅拌量(H2O): 20 L, 转速范围: 50-2200rpm, 最大粘度: 10000mPas, 功率: 70W | 2794404 |
| LED digital hotplate, work plate material: glass ceramics, heating temperature range: RT-550°C LED 数显加热板 | 台面: 玻璃陶瓷, 工作台尺寸: 184×184mm（7英寸）, 温度范围: 室温-550℃, 加热功率: 1000W | 2794403 |
相关化合物
烯烃相关反应
- Jacobsen-Katsuki 环氧化
- Sharpless 双羟基化反应
- Shi 环氧化
