Upjohn 双羟基化反应（Upjohn Dihydroxylation）
2023-10-06 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Upjohn双羟基化反应是以四氧化锇作为催化剂，NMO作为共氧化剂的条件下，从烯烃制备相应顺式邻二醇的反应。
它是由Upjohn公司的V. VanRheenen、RC Kelly和DY Cha在1976年开发的。在此之前，通常需要使用化学计量的四氧化锇，这种试剂昂贵且毒性较大。此反应大大降低了四氧化锇的使用量且反应条件更加温和。
- 试剂: 四氧化锇，NMO，水
- 反应物: 烯烃
- 产物: 顺式邻二醇
- 此反应所需时间较长且生成的邻二醇易被氧化为邻二酮；
- Stuart Warren 等采用与Sharpless 二羟基化类似的反应条件，并将其中的手性配体用非手性奎宁代替，得到外消旋反应产物。但反应的速度得到较大的提升。
Upjohn 是一家美国制药公司，由William E. Upjohn 于 1886 年在密歇根州成立。1995 年，该公司与 Pharmacia AB 合并，现归辉瑞所有。Upjohn 最著名的药物是 Xanax，用于治疗焦虑和惊恐发作。该公司还因工艺优化而闻名，例如可的松通过微生物氧化的工艺优化。该制药公司的名字最终因催化二羟基化而永垂不朽。
反应机理
四氧化锇与烯烃进行[3+2]环加成，生成五元环锇酸酯中间体，然后此中间体水解得到相应的顺式邻二醇和锇酸，随后锇酸被NMO氧化得到四氧化锇。
原始文献
V. VanRheenen, R.C. Kelly, D.Y. Cha. Tetrahedron Lett. 1976, 17(23), 1973-1976.热门引用
- Osmium-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation of Olefins by H2O2 Using a Biomimetic Flavin-Based Coupled Catalytic System. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123 (7), 1365–1371.
- cis-Dihydroxylation of Unsaturated Potassium Alkyl- and Aryltrifluoroborates. Org. Lett. 2006, 8(1), 75-78.
产品列表
试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Potassium dioxidodioxoosmium dihydrate 水合锇酸钾 | 10022-66-9 | F235901 |
| 4-Methylmorpholine N-oxide, 97%, for synthesis 4-甲基吗啡-N-氧化物 | 7529-22-8 | 961555 |
核磁耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| 5 mm Precision NMR Sample Tube Low Pressure/Vacuum Valve (LPV) 7" L , 500MHz 5mm 玻璃精密型低压/真空（LPV）核磁管 | 7英寸 500MHz | 528-LPV-7 |
