Rubottom 氧化 （Rubottom Oxidation）
2023-09-08 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Rubottom氧化反应是硅基烯醇醚与 mCPBA 反应并随后进行重排、水解后生成α-羟基酮的反应。它常用于在α位选择性导入羟基。
此反应的主要机理为：烯醇醚双键被过酸环氧化，形成环氧化物。环氧化物环张力的释放驱动了甲硅烷基迁移的重排，得到甲硅烷基化的α-羟基酮，随后进行水解得到最终的α-羟基酮。
- 试剂: mCPBA
- 反应物: 硅基烯醇醚
- 产物: α-羟基酮
- 反应类型: 氧化
- 非环状或环状的硅基烯醇醚都可以发生此反应；
- 由相应的醛/酮可以高效制备硅基烯醇醚；
- 反应完成后用酸或碱后处理易高产率得到α-羟基羰基化合物；
- 如果反应物易水解，可以在非极性溶剂中进行反应。
反应机理
原始文献
Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.; Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett. 1974, 15, 4319. Hassner, A.; Reuss, R. H.; Pinnick, H. W. J. Org. Chem. 1975, 40, 3427.热门引用
- Aza-Rubottom Oxidation: Synthetic Access to Primary α-Aminoketones. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (6), 2242-2246.
- A Scalable Synthesis of 2S-Hydroxymutilin via a Modified Rubottom Oxidation. J. Org. Chem. 2009, 74(1), 478-481.
产品列表
试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 3-Chloroperoxybenzoic acid, tech. ca 70-75%, wet with water 3-氯过氧化苯甲酸 | 937-14-4 | A10598 |
| Chlorotrimethylsilane, 98%, for synthesis 三甲基氯硅烷 | 75-77-4 | 963502 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Dichloromethane, 99.8% 二氯甲烷 | 75-09-2 | 947068 |
| n-Pentane, 95%, for synthesis 正戊烷 | 109-66-0 | 978231 |
| Acetonitrile, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, J&KSeal 乙腈 | 75-05-8 | 939631 |
实验室通用仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| Silica, powder, 200 mesh 硅胶 | 粉末, 200目 | 227600 |
| Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H2O]: 3L 不加热型磁力搅拌器 | 盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm | 989082 |
| LCD digital overhead stirrer (sets packaging: with plate stand and agitator blade ), max. stirring quantity[H2O]:20L, viscosity max.: 10000mPas LCD数控顶置式电子搅拌器(套装:含支架和搅拌桨) | 最大搅拌量(H2O): 20 L, 转速范围: 50-2200rpm, 最大粘度: 10000mPas, 功率: 70W | 2794404 |
| LED digital hotplate, work plate material: glass ceramics, heating temperature range: RT-550°C LED 数显加热板 | 台面: 玻璃陶瓷, 工作台尺寸: 184×184mm（7英寸）, 温度范围: 室温-550℃, 加热功率: 1000W | 2794403 |
核磁耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| 5 mm Precision NMR Sample Tube Low Pressure/Vacuum Valve (LPV) 7" L , 500MHz 5mm 玻璃精密型低压/真空（LPV）核磁管 | 7英寸 500MHz | 528-LPV-7 |
