Pictet-Spengler反应（Pictet-Spengler Reaction）
2022-05-05 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Pictet-Spengler反应是β-芳基乙胺与醛或酮在酸催化下发生的环化缩合反应，反应生成多取代四氢异喹啉。β-芳基乙胺先进攻醛或酮的羰基碳原子，形成具有四面体结构的中间体，脱去水得到Schiff碱，Schiff碱得质子自身芳香性被破坏，同时进行6-endo-trig环化。随后芳基失去质子，芳香性得以恢复，生成多取代四氢异喹啉。
- 试剂：质子酸催化剂（HCl、H2SO4等）或路易斯酸（BF3•OEt2）
- 反应物：β-芳基乙胺、醛或酮
- 产物：多取代四氢异喹啉
- 反应类型：缩合反应
- 键形成：N-C 和 C-C
- 若β-芳基乙胺含给电子的取代基，反应产率最高[1]。
- 苯环上给电子基团的数量对反应影响很大。例如：苯环上有两个烷氧基团的在生理条件下可进行Pictet-Spengler反应，这对生物碱的合成研究有重要意义[1]。
- 在质子或非质子溶剂中，若羰基化合物稍稍过量，胺会完全消耗[1]。
- Schiff碱能独立生成，再与质子酸或路易斯酸反应[1]。
- Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
反应机理
原始文献
热门引用
- List, B. Catalytic Asymmetric Pictet−Spengler Reaction. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128 (4), 1086–1087.
- Diastereo- and Enantio-Selectivity in the Pictet–Spengler Reaction. Perkin Trans. 1993, No. 4, 431-439.
- The Pictet–Spengler Reaction in Nature and in Organic Chemistry. Angewandte Chemie International Edition. 2011, 50 (37), 8538–8564.
相关反应
- 环戊烯酮的合成
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