Cannizzaro反应（Cannizzaro Reaction）
2021-05-23 · 人名反应 · 百灵威授权转载
Cannizzaro反应利用强碱，对两个不含α-氢的醛进行反应，从而得到两种产物：一个醛还原为相应的1°醇， 另一个醛氧化成羧酸。反应过程中，每个醛的最高转化率为50%。关于此反应，虽然已经提出了多种机制，但普遍接受的机制涉及氢化物转移，具体情况如下：
碱攻击第一个醛，使其脱去质子形成四面体状的二负离子中间体。二负离子中间体促进醛氢以氢化物离子形式离开时，产生羧酸盐。此后，氢化物离子攻击第二醛（在速率决定步骤中）以形成1°醇的醇盐，醇盐被质子化形成醇。同时，酸处理将羧酸盐转化为羧酸。
- 试剂：强碱，酸
- 反应物：不含α-氢的醛
- 产物：1°醇，羧酸
- 反应类型：氧化还原歧化
实验提示
- 如果在起始醛上有α-氢，羟醛缩合反应的发生速度比Cannizzaro反应快。[1]
- 当反应在甲醛过量的情况下进行（称为交叉Cannizzaro反应）时，可获得更高产率的醇。[1]
- α-酮醛发生分子内Cannizzaro反应。[1]
- 在合适的路易斯酸作用下，利用乙二醛通过分子内的Cannizzaro反应可以获得在合成中非常有用的α-羟基酯。[2]
- 微波辐射下，在产率较高下反应速率可以提高[3]。此外，无溶剂条件也能提高反应速率。[4]
2. Russell, A. E., Miller, S. P., Morken, J. P. Efficient Lewis acid catalyzed intramolecular Cannizzaro reaction. J. Org. Chem. 2000, 65, 8381-8383.
3. Sharifi, A. et al. Microwave irradiation techniques for the Cannizzaro reaction. Tetrahedron Letters 1999, 40(5), 1179-1180.
4. Yoshizawa, K., Toyota, S., Toda, F. Solvent-free Claisen and Cannizzaro reactions. Tetrahedron Letters 2001, 42, 7983-7985.
反应机理
原始文献
热门引用
产品列表
醛
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Glyoxal, 40 wt.% solution in H2O 乙二醛 | 107-22-2 | 333902 |
| 4-Hydroxybenzaldehyde, 99% 4-羟基苯甲醛 | 123-08-0 | 187581 |
| Vanillin, 99% 香兰素 | 121-33-5 | 188374 |
无机碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Potassium hydroxide, 85% 氢氧化钾 | 1310-58-3 | 945877 |
| Sodium hydroxide, 96%, for analysis, granular 氢氧化钠 | 1310-73-2 | 970488 |
仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| C18-H HPLC column, 250*4.6 mm 5 μm, 120 Å, PH 1.5-10.5 C18-H 液相色谱柱 | 柱长250×内径4.6 mm 填料直径5 μm, 孔径 120 Å, PH 1.5-10.5 | 1122769 |
| Transfer pipets, 3 ml, 160 mm, PE, capacity 7.5 ml, unsterile, 500 pcs/pack 吸管 | 3 ml, 160 mm, 总容量7.5 ml, 刻度到3 ml, 聚乙烯材质, 非消毒, 500 个/盒 | 989082 |
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- Tishchenko 反应
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