克莱森缩合反应（Claisen Condensation）
2021-05-10 · 人名反应 · 百灵威授权转载
克莱森缩合反应是在碱的作用下，两个相同的带有α-氢的酯形成β-酮酸酯。该碱从其中一个酯中获得α-氢，形成烯醇化物，接着，该烯醇化物攻击另一个酯的羰基，释放出OR基团，并形成β-酮基。
- 试剂: 1当量的碱（与酯的醇部分相匹配的醇盐、二异丙基氨基锂LDA、NaH）、溶剂（与酯的醇部分相匹配的醇）、酸
- 反应物: 两种酯（至少有一个具有α氢），或者是一种酯（具有α氢）和一种酰基卤化物或酸酐
- 产物: β-酮酸酯
- 反应类型:缩合反应
实验提示:
- 如果使用醇盐作为碱，其应与酯的醇部分相匹配，以防产物为混合物。[1]
- 环状β-酮酸酯（五元和六元环，有时更大的环）可以由两个连在一起的酯通过狄克曼（Dieckmann）缩合反应合成。[1]
- 如果使用两种不同的酯进行反应，其中一种应不含α-氢（如芳香酸酯、甲酸酯、草酸酯），以防止产物为混合物。[1]
- 烯醇酯可以与酮或醛反应生成β-羟基酯。此外，烯醇酮或醛可以与酯反应生成1,3-二酮。[1]
- 如果使用更具反应活性的酰化试剂（如酸酐和酰基卤），则惰性溶剂可避免酰化试剂的分解。[2]
- 如果初始反应物酯中包含不止一个酸性α-氢，则产物β-酮酸酯将会形成一种无活性的共振稳定阴离子，该阴离子促使反应平衡倾向于产物这边。[1,3]
2. Carey, F.A., Sundberg, R.J. (2001). Advanced Organic Chemistry Part B: Reactions and Synthesis (4th ed.). New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers.
3. McMurry, J. (2000). Organic Chemistry (5th ed.). Pacific Grove, CA: Brooks/Cole.
反应机理
原始文献
热门引用
产品列表
酯
More有机碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Lithium diisopropylamide, 2.0 M solution in THF/n-heptane/ethylbenzene (22%/35%/14%), J&KSeal 二异丙基氨基锂 | 4111-54-0 | 982171 |
| Potassium tert-butoxide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal 叔丁醇钾 | 865-47-4 | 962820 |
| Sodium ethoxide, 98% 乙醇钠 | 141-52-6 | 912007 |
| Sodium tert-butoxide, 99% 叔丁醇钠 | 865-48-5 | 189076 |
| Triethylamine, 99% 三乙胺 | 121-44-8 | 432915 |
无机碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Sodium carbonate, 99.5%, ACS reagent, anhydrous 碳酸钠 | 497-19-8 | 928692 |
| Sodium hydride, 60% dispersion in mineral oil 氢化钠 | 7646-69-7 | 114895 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1,3-Butanediol, 99%, SuperDry, water≤30 ppm, J&KSeal 1,3-丁二醇 | 107-88-0 | 940976 |
| Diethylene glycol, 99% 二乙二醇 | 111-46-6 | 950079 |
| Ethylene glycol, 99%, extra pure 乙二醇 | 107-21-1 | 114634 |
仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| C18-H HPLC column, 250*4.6 mm 5 μm, 120 Å, PH 1.5-10.5 C18-H 液相色谱柱 | 柱长250×内径4.6 mm 填料直径5 μm, 孔径 120 Å, PH 1.5-10.5 | 1122769 |
| TLC silica gel plate (fluorescent indicator), HPTLC, GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640 pcs/pack 薄层色谱硅胶板(含荧光) , 高效薄层层析硅胶GF254板 | 涂层厚度: 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640片/盒 | 943013 |
相关化合物
- 醇盐
