Favorskii重排（Favorskii Rearrangement）
2021-03-30 · 人名反应 · 百灵威授权转载
α-卤代酮在亲核试剂（Nuc-H）存在下，经碱处理后转化为羧酸或衍生物（酯或酰胺），广泛用于高支链羧酸的合成，该反应称为Favorskii重排。公认的四步反应机制包括：
1. 烯酸盐的形成；
2. 烯酸盐通过分子内攻击，形成环丙烷酮中间体，从而排出α׳-离去基团；
3. 羰基的亲核攻击，然后中间体的区域选择性开放提供稳定的碳负离子；
4. 质子转移到碳负离子，得到最终产物。
六元环到十元环α-卤代酮通常经历环收缩。
- 试剂：碱（醇盐、氢氧化物）
- 反应物：含有至少一种α-氢（α-卤（Cl、Br、I）、α-羟基、α-甲苯氧基或α,β-环氧酮）的无环或环状α-取代酮、Nuc-H（如醇、胺、水）
- 产物：无环羧酸或衍生物，一个碳较小的环羧酸或衍生物
- 反应类型: 重排
实验提示
- 除区域选择性外，反应还具有立体选择性，受结构因素（取代基的体积、烷基取代度）和反应条件（碱、溶剂、温度）的影响。
- 含卤素碳上的烷基或芳基可增加重排机率。
- α,α׳-二卤代酮产生α,β-不饱和羧酸衍生物，而三卤代酮产生α,β-不饱和-α-卤代酸。
- α-卤酮亚胺可用作合适的底物，但活性比相应的α-卤酮低。
- 两种修饰包括：（i）当β-卤酮在亲核试剂存在下用碱处理时，通过环丁酮中间体发生homo-Favorskii重排，以及（ii）如果α-卤酮无任何烯醇化的氢，则发生quasi-Favorskii重排。
反应机理
原始文献
Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590. Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.热门引用
相关反应
- Homo-Favorskii 重排
- Quasi-Favorskii 重排
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