如何实现醇的高效、选择性脱苄基保护？| 反应条件全解析
2020-11-25 · 人名反应 · 百灵威授权转载
在多步合成反应中，苄基常被用来保护醇。为了去保护，苄醚首先氧化加成到Pd(0)催化剂上，形成Pd(II)络合物，然后，氢配位转移促进醇释放，还原性消除甲苯，并再生Pd(0)催化剂。
- 试剂：Pd/C，H2，溶剂 (EtOH, MeOH, THF, 甲苯等)
- 反应物：苄醚
- 产物：醇，甲苯
- 反应类型：氢解
实验提示
- 多种脱保护方法被开发，如1,4-环己二烯作氢转移源[1]，在温和条件下用电化学氧化法[2]，或者用氯磺酰异氰酸酯-氢氧化钠去除保护基团[3]。
- 甲苯作溶剂，烯烃被选择性还原（苄醚不受影响）[3]。
- H2, 10% Pd/C，在甲苯中选择性裂解脂肪族苄醚[3]。
- H2, 5% Rh/Al2O3，在甲醇中选择性裂解酚苄醚[3]。
2. Weinreb et al. Efficacious cleavage of the benzyl ether protecting group by electrochemical oxidation. J. Org. Chem. 1975, 40(9), 1356-1358.
3. Wuts, P. G. M. (2014). Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis (Fifth Ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons.
反应机理
