BOC 保护和脱保护（BOC Protection and Deprotection）
2020-12-16 · 人名反应 · 百灵威授权转载
BOC保护通常使用二碳酸二叔丁酯、BOC2O（也称为焦碳酸二叔丁酯或BOC酸酐）、三乙胺（TEA）和四氢呋喃（THF）来添加BOC基团。胺攻击BOC2O的羰基位置，生成碳酸叔丁酯离去基团，随后这个离去基团分解成二氧化碳气体和叔丁醇。然后碱从带正电的胺中提取一个质子。
三氟乙酸（TFA）和二氯甲烷（DCM）通常用于去除BOC基团。受保护的胺首先被TFA质子化，触发叔丁基阳离子和氨基甲酸的生成，然后氨基甲酸脱羧生成胺。
由于保护和脱保护反应都会产生二氧化碳气体，因此不应使用封闭系统。
保护- 试剂：碱(TEA)，BOC2O，THF
- 反应物：1° or 2° 胺
- 产物：N-BOC 保护胺
- 反应类型：亲核乙酰基取代
- 成键：N-BOC基团
- 试剂：强有机酸（TFA，对甲苯磺酸），DCM
- 反应物：N-BOC保护胺
- 产物：1° or 2°胺
实验提示
- BOC保护反应中也可以不使用溶剂。 [1]
- 选择性保护多胺中伯胺的一种方法是在CH2Cl2或DMF中使用t-BuOCO2Ph。 [2]
- CH2Cl2中的ZnBr2可以选择性脱去仲胺的N-BOC基团，而伯胺的N-BOC基团不受影响。 [3]
- ClCH2CH2Cl中的蒙脱石K10粘土能够在保持脂肪族N-BOC胺完好无损的条件下，选择性地脱去芳香族N-BOC基团。 [4]
2. Pittelkow, M., Lewinsky, R., Christensen, J.B. Selective synthesis of carbamate protected polyamines using alkyl phenyl carbonates. Synthesis 2002, 15, 2195-2202.
3. Nigama, S. C., Mann, A., Taddei, M., Wermutha, C-G. Selective removal of the tert-butoxycarbonyl group from secondary amines: ZnBr2 as the deprotecting reagent. Synth. Commun. 1989, 19(18), 3139-3142.
4. Shaikh, N. S., Gajare, A. S., Deshpande, V. H., Bedekar, A. V. A mild procedure for the clay catalyzed selective removal of the tert-butoxycarbonyl protecting group from aromatic amines. Tetrahedron Lett. 2000, 41(3), 385-387.
反应机理
热门引用
产品列表
胺
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| D-Phenylalanine, 99% D-苯丙氨酸 | 673-06-3 | 125942 |
| 2,3-Diaminonaphthalene, 97% 2,3-二氨基萘 | 771-97-1 | 102273 |
保护和衍生化试剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Di-tert-butyl dicarbonate, 99% 二叔丁基二碳酸酯 | 24424-99-5 | 252225 |
| tert-Butyl phenyl carbonate, 98% 叔丁基苯基碳酸酯 | 6627-89-0 | 611681 |
碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Sodium bicarbonate, 99.8%, GR 碳酸氢钠 | 144-55-8 | 957463 |
| Sodium hydroxide, 96%, for analysis, granular 氢氧化钠 | 1310-73-2 | 970488 |
| Triethylamine, 99% 三乙胺 | 121-44-8 | 432915 |
有机酸
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| p-Toluenesulfonic acid, 12 wt.% solution in acetic acid 对甲苯磺酸 | 104-15-4 | 562397 |
| Trifluoroacetic acid, 99.9%, HPLC grade 三氟乙酸 | 76-05-1 | 134753 |
锌催化剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Zinc bromide, 98% 溴化锌 | 7699-45-8 | 942812 |
路易斯酸
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Montmorillonite, 99%, for synthesis, K-10 蒙脱土 | 1318-93-0 | 928969 |
溶剂
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1,4-Dioxane, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with BHT, J&Kseal, Peroxides:≤0.03% 1,4-二氧六环 | 123-91-1 | 972869 |
| Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷 | 75-09-2 | 908525 |
| N,N-Dimethylformamide, 99.8%, SuperDry, with molecular sieves, J&KSeal N,N-二甲基甲酰胺 | 68-12-2 | 983353 |
| Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, J&Kseal 四氢呋喃 | 109-99-9 | 974643 |
仪器耗材
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| C18-H HPLC column, 250*4.6 mm 5 μm, 120 Å, PH 1.5-10.5 C18-H 液相色谱柱 | 柱长250×内径4.6 mm 填料直径5 μm, 孔径 120 Å, PH 1.5-10.5 | 1122769 |
| Spotting capillary tube, I.D.:0.3mm, Length:100mm, 1000pcs/pack 玻璃点样毛细管 | 内径: 0.3mm, 管长: 100mm, 1000支/盒 | 2734477 |
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