姜雪峰教授科研成果 | 一步构建含硫化合物的新型Bunte盐试剂
2020-04-07 · 推荐产品 · 百灵威授权转载
含硫化合物在食品科学、生命科学、制药科学和材料科学等领域都占据相当重要的地位，但含硫化合物的合成存在诸多挑战[1]：
- 传统制备含硫化合物的方法会用到硫醇和硫酚，二者不仅气味难闻，而且与金属催化剂的配位通常会使催化剂失活；
- 在不对称二硫化物的合成中，容易生成对称二硫化物副产物；
- 二硫键离解能较低，在转化过程中容易断裂。
Bunte盐性质稳定、无难闻的气味、几乎无毒，可作为重要的硫源，除了在酸性条件下生成硫醇或在氧化作用下生成二硫醚， 近几年华东师范大学的姜雪峰课题组又研究开发了一系列新型Bunte 盐，并大幅扩展了其应用范围。
例1 通过温和的光催化同时进行磺基化和氧化，分别生成对应的硫醚和亚砜
![图2：Bunte盐反应生成硫醚和亚砜<sup>[2]</sup>](/assets/jk-articles-all/9546271c128cf74fd19d9b9b.png)
图2：Bunte盐反应生成硫醚和亚砜[2]
• 选择性硫化/磺化 • 后期亚砜化 • 级联电子和能量转移 • 温和的二芳基亚砜合成
例2 加入硫化钾和氯仿原料，一锅合成硫羰基替代物
![图3：Bunte盐一锅合成二硫代氨基甲酸盐<sup>[3]</sup>](/assets/jk-articles-all/026bf25fecfdabc7cf45c704.png)
图3：Bunte盐一锅合成二硫代氨基甲酸盐[3]
• 可一次生成 C=S, C-S, S-S 等多个键 • 取代易挥发、易燃的CS2， 环境友好 • 可生产克级以上产品
例3 通过不同的交叉偶联反应，分别生成硫醚和硫酯
![图4 利用Bunte盐生成硫醚和硫酯<sup>[4]</sup>](/assets/jk-articles-all/015bc611af6ef0a5c2beaa41.png)
图4 利用Bunte盐生成硫醚和硫酯[4]
• 避免使用硫醇，无臭 • 绿色、 高效 • 反应条件温和
例4 金属钯催化烯丙基重排非对映高选择性合成α-硫代糖苷
![图5 利用Bunte盐和金属钯非对映选择性合成硫代糖苷<sup>[5]</sup>](/assets/jk-articles-all/d56af116f2232555e6d28b02.jpg)
图5 利用Bunte盐和金属钯非对映选择性合成硫代糖苷[5]
• 避免了金属钯失活 •突破了糖苷键构建的选择性问题 • 可以衍生多种官能团
- Wang M , X J iang. Prospects and Challenges in Organosulfur Chemistry. 2022.
- Yiming Li, Ming Wang, Xuefeng Jiang. ACS Catal.2017, 7, 11, 7587-7592.
- Wei Tan, Niklas Jänsch, Tina Öhlmann, Franz-Josef Meyer-Almes, Xuefeng Jiang. Org. Lett. 2019, 21, 18, 7484-7488.
- Zongjun Qiao, Xuefeng Jiang. Org. Lett. 2016, 18, 7, 1550-1553
- Li J , Wang M , Jiang X . Diastereoselective Synthesis of Thioglycosides via Pd-Catalyzed Allylic Rearrangement. 2021.
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